分析化学

2019, v.47(09) 1359-1367

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直链烷烃在质子转移反应质谱中的裂解规律研究
Study on Fragmentation of Linear Alkanes in Proton-Transfer-Reaction Mass Spectrometry

孙运;杨茹;孙传强;刘海培;汪曣;蒋学慧;

摘要(Abstract):

通过自制的液体进样装置,利用质子转移反应质谱(Proton-transfer-reaction mass spectrometry,PTR-MS)对10种直链烷烃(C_6~C_(15))的高纯标准品进行了检测。实验结果表明,直链烷烃在PTR-MS中与H_3O~+反应产生了碎片离子,其分布特征类似于电子轰击源(Electron ionization,EI)。质谱分析表明,主要裂解产物为一系列[C_iH_(2i+1)]~+、[C_iH_(2i-1)]~+和[C_iH_(2i-3)]~+(i≥3)离子。实验中未观测到质子化离子[M+H]~+,而[M-H]~+离子和其它碎片离子的出现,表明直链烷烃的质子化离子形成后即发生脱氢或者直接裂解。研究还发现,碎片离子的相对丰度受E/N(E为电场强度,N为气体分子数密度)值的影响较大。在80~170 Td范围内,随着E/N值升高,质荷比较大的碎片离子的相对丰度率先降低,直至信号低于检出限而无法被检测;质荷比较小的碎片离子(如[C_4H_9]~+(m/z 57)、[C_3H_7]~+(m/z 43)等)的相对丰度呈现先升高后降低的趋势,而碎片离子[C_3H_5]~+(m/z 41)的相对丰度一直呈上升趋势。实验结果表明,较大质荷比的碎片离子在高E/N值条件下会发生二次裂解,逐级生成质荷比更小的碎片离子。

关键词(KeyWords): 质子转移;质子转移反应质谱;直链烷烃;碎片离子

Abstract:

Keywords:

基金项目(Foundation): 天津市科技计划项目(No.16YFXTSF00020);; 国家重大科学仪器设备开发专项(No.2013YQ090875)资助~~

作者(Author): 孙运;杨茹;孙传强;刘海培;汪曣;蒋学慧;

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