- 李如玉;洪沙沙;张羱;李贝;双少敏;
利用多酚化合物单宁酸(TA)和Fe~(3+)自组装的金属-多酚的黏附特性，将其修饰在负载化疗药物阿霉素(DOX)的介孔二氧化硅(MSN)纳米粒子表面，构建了一种多功能纳米药物载体DOX/MSN@TA-Fe~(3+),用于癌症的化学/化学动力学联合治疗。在弱酸性条件下，TA中酚羟基质子化，TA-Fe~(3+)络合物结构被破坏，诱导DOX从MSN的孔隙中释放。在pH 5.0的缓冲溶液中，72 h内DOX的累计释放量达到59.52%。此外，TA在肿瘤微环境中可还原Fe~(3+)生成Fe~(2+), Fe~(2+)进一步与肿瘤细胞内过表达的H_2O_2发生芬顿反应生成高毒性羟基自由基(·OH),诱导细胞凋亡。MTT实验表明，未负载化疗药物的载体对HeLa细胞表现出一定的毒性，当140μg/mL MSN@TA-Fe~(3+)与HeLa细胞孵育24 h后，细胞存活率为30%;负载化疗药物后，细胞存活率进一步下降为20%。以上结果表明，此药物载体具有化学/化学动力学协同治疗的效果，在癌症的协同治疗方面具有潜在的应用价值。
2022年12期 v.50 1813-1821页 [查看摘要][在线阅读][下载 1639K] [引用频次：3 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：812 ] |[网刊下载次数：0 ] - 傅昕;杨苑;张何;杨梅;张培柔;刘琼;李倩;
建立了一种8-17 DNAzyme催化介导双循环等温信号放大的牛结核分枝杆菌高灵敏荧光传感方法。牛结核杆菌靶序列与探针H_1杂交，导致其发夹结构发生变化，发夹环部缩小，此时Pb~(2+)激活的8-17 DNAzyme活性中心作用于切割位点，释放出引发链和牛结核杆菌靶序列，释放的牛结核杆菌靶序列被重新利用，与H_1杂交构建上游循环。引发链与H_2杂交打开其发夹结构，随后信号链S_3与打开后的H_2结合，并被Pb~(2+)激活的8-17 DNAzyme活性中心识别，切割释放出荧光报告基团，打开的H_2可重复利用与S_3杂交结合并切割，构建下游循环。在最优实验条件下，对牛结核分枝杆菌特异性序列检测的线性范围为200 amol/L～1 pmol/L,检出限为100 amol/L (S/N=3),回归方程为F=4.834lgC(牛结核杆菌靶序列，amol/L)+4.057。将此方法应用于牛血液中牛结核分支杆菌含量检测，加标回收率在93.2%～107.1%之间。本方法操作简单、选择性好、灵敏度高，检测时间只需60 min,可用于牛血中牛结核分枝杆菌的高灵敏、快速检测。
2022年12期 v.50 1822-1831页 [查看摘要][在线阅读][下载 1081K] [引用频次：1 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：293 ] |[网刊下载次数：0 ] - 鲁佳佳;杨举;古捷;苏丽娇;陶欣;张郡童;陈艳;杨丽娟;
利用胺基化柱[5]芳烃(AP5A)作为修饰剂和稳定剂成功制备了功能化的金纳米粒子(AP5A@AuNPs)。探究了不同浓度的AP5A对AuNPs的影响，通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、透射电镜(TEM)和红外光谱(FT-IR)对AP5A@AuNPs复合材料进行表征，发现当AP5A与HAuCl_4摩尔比为1∶10时，AP5A@AuNPs的粒径均一、分散性最好。将AP5A@AuNPs用于3种有机染料罗丹明(RhB)、甲基橙(MO)和橙黄G(OG)的催化降解，对3种染料的降解率分别达到99.42%、 99.26%和95.07%。结果表明，AP5A@AuNPs对RhB、 MO和OG的降解均表现出较强的催化活性，这对有机染料的降解处理具有十分重要的参考意义。
2022年12期 v.50 1832-1844页 [查看摘要][在线阅读][下载 2219K] [引用频次：1 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：234 ] |[网刊下载次数：0 ] - 来素涵;张珍;曾竟;李佳佳;
过氧亚硝酸根离子(ONOO~-)作为一种高活性氮，在生命体内参与老化、免疫等生理过程，但同时也可以破坏活细胞中的多种分子。异常水平的ONOO~-与很多疾病例如癌症等相关，因此发展灵敏、准确检测ONOO~-的分析方法对生物医学的实际应用具有重要意义。本研究通过缩合和还原两步反应分别合成了基于聚集诱导发光(AIE)的荧光探针TPE-N＝CH-Sa和TPE-NH-CH_2-Sa。光谱表征发现，这两探针均能特异性识别ONOO~-,其中，探针TPE-N＝CH-Sa与ONOO~-作用时，探针溶液荧光发射峰蓝移至500 nm,荧光强度由17增大到121,表现出对ONOO~-的“Turn-on”识别，检出限为4.18μmol/L;探针TPE-NH-CH_2-Sa与ONOO~-作用时，在490 nm荧光发射峰处96%的荧光被猝灭，对ONOO~-表现出专一性“Turn-off”识别，检出限低至0.56μmol/L。实验结果表明，探针TPE-NH-CH_2-Sa具有响应时间短(5 s)、专一性强、灵敏度高等优势。此外，通过核磁共振氢谱(~1H NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对探针与ONOO~-的作用机制进行了探究，结果表明，上述探针分别通过氧化水解和质子转移机制实现了对ONOO~-的专一性识别。
2022年12期 v.50 1841-1858页 [查看摘要][在线阅读][下载 2480K] [引用频次：2 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：562 ] |[网刊下载次数：0 ] - 高亚芳;鲁理平;
电致化学发光(ECL)体系中共反应剂的低浓度、高灵敏度、无毒性等特点是其应用于生物分析的重要基础。本研究利用生物体内源性物质半胱胺(CS)作为ECL共反应剂，研究了三联吡啶钌(Ru(bpy)_3~(2+))的ECL行为。结果表明，CS作为共反应剂显著增强了Ru(bpy)_3~(2+)的阳极ECL信号。探究了CS浓度、 Ru(bpy)~(2+)_3浓度、体系pH值等因素对此体系ECL强度的影响，推测了此体系的ECL发光机理。基于过氧化氢(H_2O_2)对Ru(bpy)_3~(2+)-CS体系的ECL猝灭现象，实现了对H_2O_2的灵敏测定，其线性范围为5×10~(-8)～5×10~(-5) mol/L,检出限为10 nmol/L(S/N=3)。鉴于CS良好的生物相容性和无毒性，以及优良的ECL增强效率，此ECL体系在生物分析中具有良好的应用潜力。
2022年12期 v.50 1852-1859页 [查看摘要][在线阅读][下载 1191K] [引用频次：2 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：900 ] |[网刊下载次数：0 ] - 张晋恒;王烁;马耀宏;史建国;
聚合物是发展电化学固态pH传感器的材料之一，聚合物固态pH传感器具有生物相容性好、成本低、制备简单等特点，聚合物-纳米材料复合材料可有效改善聚合物固态pH电极的灵敏度和稳定性。本研究基于电化学聚合策略制备了聚对氨基苯酚(PpAP)还原氧化石墨烯(rGO)复合薄膜，并将其作为电化学敏感材料构建了固态电位型pH传感器(PpAP-rGO/GRE)。实验结果表明，rGO为PpAP提供了大的电化学活性面积和更多的附着位点，可改善传感器的灵敏度和稳定性。利用扫描电子显微镜、 X射线光电子能谱和电化学方法对PpAP-rGO/GRE进行了性能表征。传感器的pH响应线性范围为pH 0.99～10.01,灵敏度为54.5 mV/pH,具有良好的重复性(RSD=0.37%)、重现性(RSD<3.67%)、稳定性(0.3 mV/h)和快速响应时间(<30 s)。同时，PpAP-rGO/GRE具有良好的抗干扰能力，适用于不同的缓冲溶液体系和实际样品。此传感器响应快、灵敏度高、结果准确，在高盐、无缓冲体系以及含F~-等复杂样品体系中性能稳定，为进一步开发固态pH检测装置提供了新思路。
2022年12期 v.50 1860-1870页 [查看摘要][在线阅读][下载 1404K] [引用频次：1 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：387 ] |[网刊下载次数：0 ] - 鄢习楠;董绍俊;
可逆的锂离子醚类共嵌石墨化学体系具有优良的倍率性能，是新型的二次电池负极体系。然而，该体系仍存在不可逆容量较高的问题，其中的机理尚不清楚。本研究考察了双三氟甲基磺酰亚胺锂和溴化锂(LiBr)两种典型锂盐与该体系常用醚类二乙二醇二甲醚(G2)溶剂组合成的电解液在石墨电极上的电化学行为，采用拉曼光谱对电解液的溶剂化结构进行了定量分析，通过X-射线光电子能谱(XPS)分析了石墨表面状况。研究发现，Li~+与二乙二醇二甲醚共嵌的负极体系副反应主要来自对锂电位0.2～0.6 V电压区间发生的溶剂还原分解，副反应会在锂离子溶剂化数较高时发生，并在锂离子溶剂化数较低时被抑制。合理调控电解液溶剂化结构和石墨电极工作电位区间是这一新型体系实用的关键。
2022年12期 v.50 1871-1877页 [查看摘要][在线阅读][下载 1154K] [引用频次：1 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：200 ] |[网刊下载次数：0 ] - 武洪远;矫莉萍;孙枝红;刘杰;孙成铭;
光热治疗(Photothermal-therapy, PTT)是一种新型肿瘤治疗方式，但面临着低温治疗时热休克蛋白耐热保护和高温治疗时非特异性热损伤等诸多难题。相关研究结果表明，通过抑制热休克蛋白的表达，可以显著提高肿瘤细胞的热敏感性，进而降低治疗时所需温度。基于此，本研究设计了一种新型仿生基因递送系统，即将NK细胞膜包覆在DSPE-PEG-NH_2-HSP90-siRNA、 DSPE-PEG-MAL和光热剂IR-792形成的壳核结构外层，形成NK@RNPs。利用透射电子显微镜(TEM)、纳米粒度仪、紫外-可见吸收光谱仪(UV-Vis)和荧光光谱仪等对新型仿生基因递送载体的形貌和特征进行了表征。在模拟体内环境中体外评估NK@RNPs释放HSP90-siRNA的能力，结果表明，经谷胱甘肽(Glutathione, GSH)和二硫苏糖醇(Dithiothreitol, DTT)处理后，siRNA基本上全部释放；以小鼠乳腺癌(4T1)细胞为体外研究对象，相较于RNPs, NK@RNPs表现出更优良的肿瘤细胞靶向性。激光共聚焦显微镜和流式细胞术检测结果显示，低功率808 nm激光处理下，NK@RNPs即可显著杀伤肿瘤细胞；激光共聚焦显微镜和实时荧光聚合酶链式反应(RT-qPCR)结果显示，NK@RNPs可以从基因水平和蛋白水平上显著抑制HSP90表达；体外评估NK@RNPs生物安全性结果表明，NK@RNPs具有良好的生物安全性和生物相容性。本研究结果表明，新型仿生基因递送载体NK@RNPs既可靶向肿瘤细胞，又可抑制肿瘤细胞内热休克蛋白表达，具有较好的低温光热治疗乳腺癌的效果。
2022年12期 v.50 1878-1888页 [查看摘要][在线阅读][下载 1857K] [引用频次：2 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：692 ] |[网刊下载次数：0 ] - 袁小蝶;赵霞;林园;苏朝晖;
细菌的最外层是一层致密的细胞壁，大尺寸的纳米粒子很难进入细菌内部，因此，发展较小尺寸的纳米粒子(≤30 nm)是构建理想纳米粒子抗菌平台的基础。本研究利用自上而下的方法合成了水合直径为7～17 nm的聚多巴胺(PDA)纳米粒子，经聚乙二醇(PEG)修饰后，这些小尺寸PDA-PEG纳米粒子可在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中稳定存在数月而不沉降。进一步，将抗生素左氧氟沙星(LVFX)与PDA-PEG组装后，PDA-PEG-LVFX展现出良好的光热效果以及光热稳定性。在808 nm激光照射下，PDA-PEG-LVFX纳米粒子(200μg/mL)对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌(5×10~6 CFU/mL)的杀菌率均为100%,展现了良好的光热-抗生素联合杀菌效果。
2022年12期 v.50 1889-1898页 [查看摘要][在线阅读][下载 1458K] [引用频次：3 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：713 ] |[网刊下载次数：0 ] - 袁莹莹;董亚蕾;乔亚森;孙磊;尚靖;
建立了高效液相色谱-串联质谱同时测定化妆品中积雪草提取物积雪草酸(Asiatic acid, AA)、羟基积雪草酸(Madecassic acid, MA)、积雪草苷(Asiaticoside, AS)和羟基积雪草苷(Madecassoside, MS)4种活性成分含量的方法。以膏霜、面膜、凝胶和液体水基样品为代表性基质，化妆品样品采用纯甲醇进行超声辅助液液萃取，经BEH RP_(18)柱分离后，在多反应监测模式下，通过串联质谱检测器进行检测，采用基质匹配标准曲线进行定量分析。结果表明，在液体水基和面膜基质中，AA和MA的线性范围为1～50μg/L, AS和MS的线性范围为2～50μg/L;在膏霜和凝胶基质中，AA和MA的线性范围为5～60μg/L, AS和MS的线性范围为2～60μg/L,低、中、高3个浓度水平的加标回收实验表明，4种化合物在化妆品中的回收率为70.1%～105.2%, RSD为0.7%～6.9%。本方法操作简便、灵敏度高、准确性好，适用于化妆品中积雪草活性成分的检测，可为植物类化妆品质量控制和监管提供技术支撑。
2022年12期 v.50 1899-1914页 [查看摘要][在线阅读][下载 1641K] [引用频次：9 ] |[阅读次数：1 ] |[下载次数：1356 ] |[网刊下载次数：0 ] - 廖琦;贾薇;刘翠梅;花镇东;张宏建;吴文贤;焦英;
利用一维、二维核磁共振波谱，结合水峰压制-定量核磁共振技术，以3-三甲基硅基氘代丙酸钠(TMSP)为内标，对可疑饮料中的合法添加物γ-氨基丁酸(γ-Aminobutyric acid, GABA)、非法添加物γ-羟基丁酸(γ-Hydroxybutyric acid, GHB)及其前体物质γ-丁内酯(γ-Butyrolactone, GBL)和1,4-丁二醇(1,4-Butanediol, 1,4-BD)同时进行定性和定量分析。对本方法进行了方法学验证，结果表明，在0.2～10.0 mg/mL的浓度范围内，4种目标物线性关系良好(R~2>0.999),加标回收率在90%～110%之间，日内精密度(相对标准偏差，RSD)均小于1.0%,日间精密度均小于2.5%。通过对26种可疑饮料样本进行检测，测得GHB的浓度范围为0.74～3.83 mg/mL, GBL为1.08～8.06 mg/mL, 1,4-BD为2.01～2.29 mg/mL, GABA为0.21～0.76 mg/mL。在缺乏标准物质的情况下，本方法可对可疑饮料中GHB、 GBL、 1,4-BD和GABA进行快速定性和定量分析，具有良好的实用性，为鉴定此类物质提供了新方法和新思路。
2022年12期 v.50 1907-1921页 [查看摘要][在线阅读][下载 2010K] [引用频次：5 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：673 ] |[网刊下载次数：0 ] - 王磊;宦克为;刘小溪;岳丹;韩丰地;张文捷;
近红外光谱分析技术已被广泛应用于食品和医药等定性定量分析领域，泛化能力强的近红外光谱建模算法对于不同物质的定性定量分析具有重要意义。本研究提出了一种基于卷积神经网络的超参数自动搜索全流程近红外光谱分析模型(ATSpecNet),该模型由4个一维卷积层、 3个最大池化层、 1个展平层、 3个全连接层和一个超参数优化器组成。卷积层利用卷积核从原始光谱提取多维特征信息；池化层将多维特征信息进行选择；全连接层作线性变换，提高模型的预测精度和鲁棒性；超参数优化器在超参数空间中同步优化超参数。以玉米、柴油、啤酒和牛奶的近红外光谱公共数据为例，将ATSpecNet预测结果与偏最小二乘(PLS)、支持向量回归(SVR)和BP神经网络(BP)模型预测结果进行了比较。结果表明，与PLS相比，ATSpecNet在玉米、柴油、啤酒和牛奶公共数据集上的预测精度分别提高了23.3%、 8.1%、 7.2%和63.5%;与SVR相比，ATSpecNet的预测精度分别提高了52.6%、 13.3%、 11.1%和64.4%;与BP神经网络模型相比，ATSpecNet的预测精度分别提高了84.2%、 17.7%、 83.9%和67.8%。结果表明，基于卷积神经网络的ATSpecNet具有更好的预测精度和鲁棒性，解决了传统近红外光谱建模算法的预处理困难、模型泛化性差和可解释性不强等问题，利用ATSpecNet对近红外光谱数据进行建模具备可行性。
2022年12期 v.50 1918-1926页 [查看摘要][在线阅读][下载 1316K] [引用频次：22 ] |[阅读次数：1 ] |[下载次数：740 ] |[网刊下载次数：0 ] - 马子吉;温作赢;赵锋;王健;彭友;顾学军;岳浩;胡荣荣;张为俊;唐小锋;
基于自行研制的高性能真空紫外光电离飞行时间质谱仪，提出了一种在线检测区分不同品牌卷烟的方法。通过加热卷烟产生出挥发性气体，结合毛细管进样接口和真空紫外光电离质谱仪对5种品牌的燃烧卷烟和3种品牌的加热不燃烧卷烟中的挥发性气体成分进行检测，在线获取了光电离质谱图。结果表明，不同品牌卷烟的挥发性气体成分质谱图存在明显差异，并且以含氮有机物(如苯甲腈、吲哚和甲基吡咯等)和香味物质(如乙基麦芽酚和薄荷醇等)为主。这些成分差异反映了不同品牌卷烟的烟草原料和加工流程的区别，可以此区分不同品牌的卷烟。本研究为利用光电离质谱仪快速区分不同品牌的卷烟提供了新的检测方法和实验依据。
2022年12期 v.50 1927-1934页 [查看摘要][在线阅读][下载 1030K] [引用频次：3 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：269 ] |[网刊下载次数：0 ] 下载本期数据