- 贾朔;边超;佟建华;孙楫舟;夏善红;
以DNA杂交双链为联接,构建纳米金颗粒Core-satellites结构并激发等离子体耦合增强效应,利用Hg~(2+)可与DNA中胸腺嘧啶T形成T-Hg~(2+)-T特异性结构,研制了用于检测水中Hg~(2+)的局域等离子体共振(LSPR)光纤传感器。待测溶液中的Hg~(2+)能够引起富含T的DNA单链折叠,抑制DNA杂交反应,降低等离子体耦合强度,改变LSPR谐振波长。通过检测谐振波长红移变化,实现对Hg~(2+)浓度的定量检测。本方法检测Hg~(2+)的线性范围为5~150 nmol/L,检出限为3.4 nmol/L(3σ)。Zn~(2+)、Mg~(2+)、Pb~(2+)等重金属离子对Hg~(2+)检测无明显干扰作用。实际水样中Hg~(2+)加样回收率为94.2%~105.4%,相对标准偏差<4.8%。
2017年06期 v.45 785-790页 [查看摘要][在线阅读][下载 653K] [引用频次：10 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：227 ] |[网刊下载次数：0 ] - 芦勤玮;佟玲;李东翔;许风国;
采用左冠状动脉前降支结扎的方法,建立SD大鼠急性心肌梗死(Acute myocardial infarction,AMI)模型,使用超高效液相色谱-串联四极杆/飞行时间质谱(UPLC-QTOF/MS)代谢组学研究平台对大鼠血浆样本进行代谢轮廓分析,研究复方丹参滴丸对AMI大鼠心肌保护作用机制。经主成分分析和偏最小二乘法分析,筛选并鉴定出22种与AMI相关的差异代谢物,其中的8种能够被复方丹参滴丸显著调节,分别是硫酸对甲苯、马尿酸、雌马酚葡萄糖苷酸、溶血磷脂胆碱(16∶0)、胆酸、油酸酰胺、棕榈酰胺和鞘脂(d18∶1/16∶0)。研究结果表明,复方丹参滴丸可能是通过调节苯丙氨酸代谢、甘油磷脂代谢、脂肪酸代谢、胆汁酸代谢及鞘脂代谢通路,发挥抗AMI大鼠心肌损伤的作用。
2017年06期 v.45 791-798页 [查看摘要][在线阅读][下载 684K] [引用频次：40 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：1084 ] |[网刊下载次数：0 ] - 邬静;胡吉成;马玉龙;王世杰;王英;金军;
建立了加速溶剂萃取(ASE),酸性硅胶柱、复合硅胶柱及碱性氧化铝柱纯化分离,气相色谱-三重四极杆质谱测定土壤中二英/呋喃(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)、多氯萘(PCNs)的分析方法。选用正己烷-二氯甲烷(50∶50,V/V)作为ASE的提取溶剂,设定提取温度为120℃,加标回收实验表明本方法可行。用100 m L正己烷-二氯甲烷(95∶5,V/V)及50 m L正己烷-二氯甲烷(50∶50,V/V)依次淋洗碱性氧化铝柱,得到组分A(PCBs及PCNs)与组分B(PCDD/Fs),实现了PCDD/Fs与另外两种化合物的分离,排除了同系物间及其它杂质的干扰。使用同位素稀释-气相色谱三重四极杆质谱法(GC-MS/MS),在选择反应监测(Selected reaction monitoring,SRM)模式下测定PCDD/Fs、PCBs和PCNs,3种化合物的仪器检出限(LOD)范围分别为0.04~0.25μg/L,0.10~0.20μg/L和0.01~0.05μg/L,目标物平均相对响应因子(RRF)的相对标准偏差(RSD)均小于13%。基质土加标实验中,3种化合物13C标记的同位素内标回收率的范围分别为50%~95%,51%~103%,49%~74%。实际样品的分析结果表明,PCDD/Fs、PCBs及PCNs在土壤样品中的总含量范围分别为16.1~1148 pg/g、6.6~152.6 pg/g及10.9~99.5 pg/g,且样品测定结果与高分辨质谱测定结果相吻合。
2017年06期 v.45 799-808页 [查看摘要][在线阅读][下载 714K] [引用频次：11 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：524 ] |[网刊下载次数：0 ] - 沈红玲;孟庆艳;贾旭;刘文杰;
利用柱后分流频率调制Chirp Z变换离子迁移谱(IMS),建立了高效液相色谱与纳流电喷雾阵列Chirp Z变换离子迁移谱(HPLC-Nano ESI-Chirp Z IMS)联用分析方法,考察了喷雾电压、溶剂组成、溶液流速等参数对Nano ESI-Chirp Z IMS信噪比的影响。在此基础上,利用建立的方法对一系列四烷基溴化铵类化合物进行测定,并比较了Chirp Z变换法和FT变换法两种方法的信噪比和分辨率。实验结果表明,最佳实验条件为:喷雾电压4.5 k V;溶剂组成90%甲醇;ESI溶液流速为8μL/min。利用HPLC-Nano ESI-Chirp Z IMS联用方法成功测定了四丁基溴化铵、四戊基溴化铵、四己基溴化铵、四庚基溴化铵、四辛基溴化铵烷、四癸基溴化铵组成的混合样品。与传统信号平均离子迁移谱相比,Chirp Z变换离子迁移谱的信噪比更高,其迁移时间的测定精度优于傅里叶变换离子迁移谱。
2017年06期 v.45 809-816页 [查看摘要][在线阅读][下载 675K] [引用频次：10 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：271 ] |[网刊下载次数：0 ] - 魏佳会;吴剑峰;陈佳;吴弼东;陈作红;刘畅;谢剑炜;
采用高效液相色谱-高分辨质谱联用技术对12种剧毒鹅膏菌的肽类毒素成分及其相对含量进行了比较研究。样品经含0.5%甲酸-50%甲醇溶液提取,采用Agilent 300Extend-C_(18)色谱柱,含0.05%TFA的20 mmol/L NH4Ac溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱分离。12种鹅膏菌的高效液相色谱-质谱联用分析结果表明,各鹅膏菌所含毒素种类及相对含量差异较大,呈现显著的色谱指纹特征信息,12种鹅膏菌中共检测出19种化合物,13种属于已知鹅膏肽类毒素,5种为未知鹅膏肽类毒素,1种为未知小分子化合物组分。本研究为准确识别鹅膏菌的种类、鹅膏肽类毒素的鉴定、预防和鉴别鹅膏毒肽中毒,提供了科学依据。
2017年06期 v.45 817-823页 [查看摘要][在线阅读][下载 312K] [引用频次：31 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：686 ] |[网刊下载次数：0 ] - 李爱琴;郭唱;许苏英;
构建了一种用于高灵敏检测葡萄糖的新型荧光纳米传感器。在辣根过氧化物酶(HRP)的催化下,H2O2氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB),生成具有强吸光性质的TMB多聚体,导致1-氧-1H-非那烯-2,3-二腈(1-Oxo-1H-phenalene-2,3-dicarbonitrile,OPD)分子的荧光发生淬灭,基于此实现H_2O_2的定量检测,线性范围分别为0.05~0.80μmol/L和1~10μmol/L,检出限(3")为0.02μmol/L。由于葡萄糖氧化酶(Gox)可催化葡萄糖分解产生H_2O_2,基于此可以实现葡萄糖分子的定量检测,线性范围分别为0.1~3.0μmol/L和4.0~30μmol/L,检出限(3")为0.02μmol/L。将本方法用于实际血清样品中葡萄糖的定量检测,结果与临床检测结果相符。
2017年06期 v.45 824-829页 [查看摘要][在线阅读][下载 626K] [引用频次：17 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：974 ] |[网刊下载次数：0 ] - 赵鸿彩;张璞;李社红;罗红霞;
利用高分子支撑法将气相沉积(CVD)石墨烯从铜基底上转移到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上,制备出石墨烯平面电极(GPE),通过循环伏安法将铁氰化钴(Co HCF)纳米颗沉积到GPE上,得到铁氰化钴修饰石墨烯平面电极(Co HCF/GPE)。研究表明,此电极对过氧化氢具有良好的传感作用,从而构建一种新型无酶过氧化氢传感器。此传感器在过氧化氢浓度为5.0-1200μmol/L范围内,响应电流与浓度呈现良好的线性关系,检出限为7.1 nmol/L(S/N=3),响应时间约为2 s,具有稳定性好、抗干扰能力强、制备简单等优点。
2017年06期 v.45 830-836页 [查看摘要][在线阅读][下载 979K] [引用频次：13 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：317 ] |[网刊下载次数：0 ] - 吴丹;杨君君;杨帆;张波泳;杜婕;王跃飞;许瑞卿;
建立了一种快速分析人和大鼠粪便中碱性和中性挥发性代谢产物的气相色谱-质谱联用法(GC-MS)。粪便样品采用75%甲醇溶液提取,加入氨水,使溶液中氨水的终浓度为1%(p H=10)后,GC-MS检测分析。采用CP-Sil 5毛细管柱(25 m×0.25 mm×0.12$m);载气:高纯氦气,流速1 m L/min;程序升温;使用电子轰击(EI)离子源,电子能量:-70 e V;进样口温度:220℃,离子源温度:230℃,传输线温度:280℃;电子倍增器电压:0.95 k V,全扫描模式,扫描范围:m/z 10~600;溶剂延迟:3 min。通过检索NIST标准谱库,采用对照品比对及质谱数据解析的方法,在人的粪便样品中检测到11种碱性和中性挥发性代谢产物,在大鼠的粪便样品中检测到7种碱性和中性挥发性代谢产物。本方法处理过程简单,灵敏度高,适用于人和大鼠粪便中碱性和中性挥发性代谢产物的快速分析。
2017年06期 v.45 837-843页 [查看摘要][在线阅读][下载 626K] [引用频次：8 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：504 ] |[网刊下载次数：0 ] - 张娅婷;秦广雍;孔令军;张书胜;
以茶树鲜叶为原料,利用亚临界丁烷流体分离鲜叶表面残留的阿维菌素。在料溶比为1∶10(m/V)的条件下,利用响应面法(RSM)的Box-Benhnken Design(BBD)设计实验,考察不同温度、时间、分离次数等条件对多酚氧化酶活性的影响,同时分析亚临界丁烷处理对茶树鲜叶生理特性的影响。结果表明,亚临界丁烷流体在保持茶叶物理结构和多酚氧化酶活性基本不变的情况下,可有效分离茶叶中的阿维菌素;通过Design Expert软件分析,得出分离阿维菌素的最优工艺参数为温度45℃,时间30 min,分离次数1次,料液比为1∶10(m/V),分离效率大于91%,多酚氧化酶相对活性为25.73%。通过扫描电镜观察,茶树鲜叶结构在丁烷处理前后无明显变化。本研究结果表明,亚临界丁烷流体可有效分离茶叶中的农药残留,为亚临界流体在去除天然植物农残的应用中提供了实验依据和技术支持。
2017年06期 v.45 844-850页 [查看摘要][在线阅读][下载 381K] [引用频次：8 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：216 ] |[网刊下载次数：0 ] - 聂龙辉;王卫国;
表面辅助激光解吸电离质谱(SALDI-MS)已经成为固态、液态样品分析的重要手段,并且分析对象逐渐由生物大分子扩展到小分子。然而,对小分子电离微观反应机理的研究仍处于起步阶段。本研究选择3种分子结构相似的稠环芳烃化合物芘、六苯并苯、红荧烯作为研究对象,考察了这3种化合物激光电离产物的差异,并研究了激光能量对六苯并苯产物离子分布的影响。结果表明,观察到芘、六苯并苯多聚体离子产物,还观测到了六苯并苯失去C_2H_2的碎片离子峰;而没有观测到明显的红荧烯聚合物离子产物,只观测到了大量失去C6H5的碎片离子峰。最后,对3种不同化合物的激光电离微观机理进行了分析。由于芘、六苯并苯具有平面大π键,分子间的π-π键相互作用是产生多聚体离子的主要原因;而红荧烯的空间位阻削弱了分子间相互作用,从而阻碍了多聚体离子的形成。
2017年06期 v.45 851-855页 [查看摘要][在线阅读][下载 471K] [引用频次：0 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：109 ] |[网刊下载次数：0 ] - 黄芳;佘晓坤;周家斌;王霞;王晓利;王珊珊;赵汝松;
采用含铅金属-有机纳米管为吸附剂,基于分散固相萃取和气相色谱-串联质谱建立了一种高灵敏分析环境水样中痕量多氯联苯的方法。采用正交设计响应面法对影响萃取效果的重要因素(如离子强度、萃取时间和吸附剂用量等)进行了优化。获得的最优条件为:离子强度4.92%(w/V)Na Cl,萃取时间4.5 min,正己烷为解吸剂,吸附剂用量62.5 mg。在优化条件下,方法的线性范围为2~1000 ng/L,检出限为0.26~0.82 ng/L。日内和日间相对标准偏差分别为0.8%~5.5%(200 ng/L,n=6)和2.7%~7.4%(200 ng/L,n=6)。将本方法应用于实际环境水样中多氯联苯的分析,回收率为78.9%~113.3%,结果满意。
2017年06期 v.45 856-861页 [查看摘要][在线阅读][下载 1028K] [引用频次：9 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：333 ] |[网刊下载次数：0 ] - 邵康;韩斐斐;赵雪;王舒炜;龙姿;那娜;
将等离子体的高活化性能与催化发光的传感特性相结合,以成本低、合成简单的碱土金属纳米Mg O为传感材料,构建了基于低温等离子体辅助的催化发光传感器,用于乙烯的快速检测。由于等离子体具有高活化性能,本方法的检测温度远低于传统的催化发光检测法的常用温度(300~500℃),无需加热装置,在室温下实现了对乙烯快速、灵敏的检测。室温(25℃)下,对乙烯的检出限为37 ng/m L(30 ppm),线性范围为112~4997 ng/m L(90~3998 ppm,R=0.97669),传感器具有良好的选择性和重现性。此传感器制备简单、稳定性高、低能耗、成本低,与传统的气体检测方法相比具有良好的实用性和普适性,为开发性能优异的新型催化发光传感器提供了策略。
2017年06期 v.45 862-867页 [查看摘要][在线阅读][下载 477K] [引用频次：4 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：327 ] |[网刊下载次数：0 ] - 李青;张国霞;陈奕睿;汪正;丁传贤;
采用213 nm-纳秒激光剥蚀系统对生物基体样品的剥蚀颗粒进行研究,优化了激光剥蚀条件。在剥蚀能量为25%,束斑直径为200μm,剥蚀速率为20μm/s,频率为20 Hz,载气为700 m L He+700 m L Ar时,信号强度及稳定性最佳。以~(31)P为内标元素,最佳剥蚀条件下,考察了56个元素的相对分馏因子。结果表明,生物基体的剥蚀颗粒相较于NIST 610玻璃标样更大,达到3μm;生物基体中元素分馏效应相较于玻璃基体小,大多数元素的相对分馏因子达到1.0±0.1。探讨了生物基体中元素分馏机理,分析了生物基体相较于玻璃基体剥蚀颗粒大,而相对分馏因子未明显增大的原因。一方面可能是粒径3μm的颗粒进入电感耦合等离子体后能原子化;另一方面,大的剥蚀颗粒的富集效应相对较小。进一步对分馏效应的影响因素进行研究,发现分馏效应与激光剥蚀能量、激光频率和扫描速率相关,并且与元素的氧化物沸点负相关,与氧化物键能和电离能正相关。
2017年06期 v.45 868-873页 [查看摘要][在线阅读][下载 601K] [引用频次：11 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：218 ] |[网刊下载次数：0 ] - 李咏富;哈益明;郭琴;李庆鹏;
以γ射线引发顺丁烯二酸β-环糊精酯(CDM)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)发生自由基链式反应,制备了顺丁烯二酸β-环糊精酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物(CDM-NVP)。优化后的CDM-NVP聚合物的合成条件为:CDM∶NVP为1∶0.7(w/w,CDM 3.6 g和NVP 2.52 g),辐照剂量4 k Gy,DMF溶液用量为20 m L。在此条件下制备聚合物的产率为84%,重均分子量为20 k Da。结果表明,此聚合物可以同纳他霉素(NM)和多菌灵(MBC)形成稳定复合物。研究了复合物抑菌活性,测定了其表观稳定常数。利用紫外光谱、核磁图谱和相溶解度对药物复合物进行结构表征。303 K下,NM-CDM-NVP和MBC-CDM-NVP复合物的表观稳定系数分别为12988.54和865.94 L/mol。抑菌实验结果表明,NM-CDM-NVP和MBC-CDM-NVP复合物可以显著提高NM和MBC的溶解性和抑菌活性。
2017年06期 v.45 874-882页 [查看摘要][在线阅读][下载 1158K] [引用频次：6 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：288 ] |[网刊下载次数：0 ] - 牛建丽;于永丽;曹艳杰;王猛;
采用溶剂热法合成了发光性能和水溶性良好的YVO_4∶Eu纳米探针(YVO_4∶Eu NPs)。由于YVO_4∶Eu NPs的激发光谱与色氨酸的吸收光谱有很大程度的重叠,二者可发生荧光内滤效应,其中色氨酸为吸光体、YVO4∶Eu NPs为荧光体,YVO_4∶Eu NPs的发光被猝灭。基于此,建立了基于YVO_4∶Eu NPs内滤效应测定色氨酸含量的方法。对YVO_4∶Eu NPs的加入量、反应溶液p H值和反应时间进行了优化,在最佳反应条件下,本方法测定色氨酸的线性范围为4.0×10~(-6)~4.0×10~(-4)mol/L,检出限为1.0×10~(-6)mol/L(3σ)。采用本方法测定了酱油中色氨酸的含量,回收率为95.2%和97.3%。本方法具有简便快速、灵敏准确的特点。
2017年06期 v.45 883-888页 [查看摘要][在线阅读][下载 342K] [引用频次：7 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：310 ] |[网刊下载次数：0 ] - 陈海君;秦惠玉;龙飞;于玮;王颖慧;陈露君;李全凯;陈文;秦冬梅;韩博;
采用超滤亲和结合液相色谱-质谱联用(UF-LC-MS)和分子对接技术筛选毛菊苣种子中高亲和α-葡萄糖苷酶抑制剂。以4-硝基苯-α-D-吡喃葡萄糖苷(PNPG)为底物,阿卡波糖为阳性对照,评价毛菊苣种子提取物对α-葡萄糖苷酶的抑制活性,其中阿卡波糖IC_(50)为0.003 mg/m L,毛菊苣种子IC_(50)为0.447 mg/m L。利用UF-LC-MS技术对毛菊苣种子提取物进行筛选鉴定,获得4种化合物;通过Autodock软件筛选出2种与α-葡萄糖苷酶有较高亲和力的化合物,分别是绿原酸和异绿原酸A。结合体外酶活实验,验证了绿原酸、异绿原酸A对α-葡萄糖苷酶的抑制活性。结果表明,各化合物对α-葡萄糖苷酶的抑制活性由大到小依次是:阿卡波糖>异绿原酸A>绿原酸,其中异绿原酸A与阿卡波糖抑制率相近。
2017年06期 v.45 889-897页 [查看摘要][在线阅读][下载 901K] [引用频次：24 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：1077 ] |[网刊下载次数：0 ] - 周考文;徐吉超;谷春秀;刘白宁;任慧荣;
基于甲醛、苯和二氧化硫在纳米Ti_3Ce Y_2O_(11)上的催化发光有交叉敏感现象,在3个波长处分别确定甲醛、苯和二氧化硫浓度与催化发光信号强度的响应关系,再依据发光信号强度的叠加性特征即可获取甲醛、苯和二氧化硫的准确浓度,据此建立了同时测定空气中甲醛、苯和二氧化硫的新方法。3个分析波长分别为420、535和680 nm,敏感材料表面温度为280℃,载气流速为130 m L/min。本方法对甲醛、苯和二氧化硫的检出限(3σ)分别为0.04、0.05和0.10 mg/m3,线性范围分别为0.08~75.60 mg/m~3、0.10~101.40 mg/m~3和0.30~115.00 mg/m~3,回收率分别为96.4%~103.7%、97.8%~102.5%和97.2%~103.3%。常见共存物,如乙醛、甲苯、硫化氢、氨、甲醇、乙醇和二氧化碳等不干扰测定。连续200 h通浓度均为50 mg/m3的甲醛、苯和二氧化硫混合气体,发光强度的相对偏差≤2%,表明此纳米级复合氧化物对甲醛、苯和二氧化硫的敏感性的寿命长。本方法充分利用了交叉敏感现象,可以实现空气中甲醛、苯和二氧化硫的在线分析。
2017年06期 v.45 898-905页 [查看摘要][在线阅读][下载 439K] [引用频次：13 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：510 ] |[网刊下载次数：0 ] - 赵文斌;王梦凡;曾川;齐崴;苏荣欣;何志敏;
将光子晶体的带边效应与金纳米粒子的拉曼散射增强作用相结合,制备了一种新型光子晶体表面增强拉曼散射基底(PC-Au NPs),利用罗丹明B(Rh B)作为报告分子,对所得基底性能进行检测。PC-Au NPs基底的制备包括3个步骤:在Si O2微球表面修饰氨基,再通过垂直沉降自组装得到蛋白石结构光子晶体(PC),最后,在光子晶体表面负载金纳米粒子(Au NPs)。结果表明,光子晶体的带隙范围及Au NPs的负载量直接影响了PC-Au NPs基底的检测效果;以所得的PC-Au NPs基底测定Rh B分子,其拉曼散射特征峰强度与浓度对数值呈现良好的线性关系,线性方程为I=1711lg[Rh B(mol/L)]+15244,线性相关系数R~2=0.9994,检出限为1×10~(-8)mol/L,表明此PC-Au NPs基底可用于目标物的定性及定量检测。本方法提高了传统拉曼散射光谱检测灵敏度,操作简单,具有良好的重现性,可为其它新型检测基底的制备提供。
2017年06期 v.45 906-913页 [查看摘要][在线阅读][下载 892K] [引用频次：7 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：402 ] |[网刊下载次数：0 ] - 张丹丹;韦航;邱晓红;郑德勇;曹洁;叶乃兴;
采用质子转移反应-飞行时间质谱仪(PTR-TOF-MS),构建了3个产地(武夷山、建阳、建瓯)113个闽北水仙茶样品香气的化学指纹图谱,对所得的闽北水仙茶香气指纹图谱进行主成分分析(PCA),获得了不同产地闽北水仙茶样品的质谱信息特征,然后采用软独立建模分类法(SIMCA)、K最邻近结点算法(KNN)、偏最小二乘判别分析法(PLS-DA)对闽北水仙茶的质谱信息进行了模式识别。结果表明,PTR-TOFMS结合分类识别模式能有效区分不同产地的闽北水仙茶。PCA提取了3个主成分,累计贡献率为84.66%;3个识别模型的校正集判别正确率分别为89.38%、100.00%和100.00%,预测集的判别正确率分别为83.18%、96.46%和95.57%。基于此成功建立了不同产地的闽北水仙茶识别模型。本方法无需样品预处理、分析速度快、灵敏度高、对茶叶无损伤,为茶叶产地溯源提供了新方法。
2017年06期 v.45 914-921页 [查看摘要][在线阅读][下载 439K] [引用频次：22 ] |[阅读次数：0 ] |[下载次数：430 ] |[网刊下载次数：0 ]